手性合成：不對稱反應及其應用（第三版）

《中國科學院研究生教學叢書》序
序
第三版前言
第二版前言
第一版前言
第1章 緒論
1.1 手性的意義
1.2 不對稱性
1.2.1 Fischer命名法則
1.2.2 Cahn-Ingold-Prelog慣例
1.3 對映體組成的測定
1.3.1 比旋光的測量
1.3.2 核磁共振法
1.3.3 NMR技術中的一些新試劑
1.3.4 手性二醇或取代環(huán)酮的對映體組成測定
1.3.5 使用手性柱的色譜法
1.3.6 帶有對映選擇性電解質的毛細管電泳(CE)
1.3.7 HPLC-CD/UV用于對映體組成的測定
1.4 絕對構型的測定
1.4.1 X射線衍射法
1.4.2 手性光學法
1.4.3 化學相關法
1.4.4 Prelog法
1.4.5 Horeau法
1.4.6 NMR法用于構型測定
1.5 不對稱合成的定義和表述
1.6 立體化學控制的總策略
1.6.1 “手性子”途徑
1.6.2 開鏈體系的非對映選擇性途徑
1.6.3 有機分子催化的不對稱反應
1.6.4 協(xié)同催化作用
1.6.5 不對稱去對稱性作用
1.7 一些復雜天然化合物實例¨
參考文獻
第2章 羰基化合物的α-烷基化及相關反應
2.1 引言
2.2 金屬配位型手性傳遞
配位型的環(huán)內不對稱誘導
2.3 手性季碳中心的形成
2.4 有機催化的.一取代反應
2.4.1 α-氨基酸衍生物的α-烷基化反應
2.4.2 非環(huán)狀的α-烷基化反應
2.5 有機催化的羰基α-鹵代反應
2.5.1 氟代反應
2.5.2 氯代和溴代反應
2.6 α,β-不飽和羰基化合物的不對稱共軛加成反應
2.6.1 有機金屬試劑催化的α,β-不飽和羰基底物的不對稱共軛加成
2.6.2 有機催化的Michael加成
2.7 小結
參考文獻
第3章 羰基化合物的對映選擇性親核加成反應
3.1 化學計量手性誘導試劑存在下羰基化合物的立體選擇性加成反應
3.2 有機鋅試劑對醛的立體選擇性加成反應
3.3 鋅試劑與醛的不對稱反應中的非線性立體化學效應
3.3.1 非線性立體化學效應
3.3.2 手性放大和手性自催化
3.3.3 關于自然界手性起源問題的探討
3.4 可回收催化劑月于羰基化合物的立體選擇性親核加成反應
3.4.1 高分子固載的手性配體用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應
3.4.2 無機載體固載的手性配體用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應
3.4.3 可溶性大分子用于二烷基鋅對芳基醛的立體選擇性加成反應
3.4.4 手性大分子用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應
3.5 炔基鋅試劑對醛的不對稱加成
3.5.1 氨基醇及胺類配體催化末端炔對醛的立體選擇性加成反應
3.5.2 TLBINOL和TLHsBINOL催化醛的立體選擇性加成反應
3.5.3 自組裝Ti催化劑催化醛的立體選擇性炔基化反應
3.5.4 酚類添加劑沼化BINOL/Ti(OPri)4對芳香族醛的立體選擇性炔基化反應
3.6 有機烷(芳)基鋅對酮的立體選擇性加成反應
3.6.1 有機鋅對酮的立體選擇性加成反應
3.6.2 酮的不對稱炔基化反應
3.6.3 烷基鋅試劑對酮酯的不對稱加成
3.7 不對稱氰醇化反應和Strecker反應
3.7.1 不對稱氰醇化反應
3.7.2 Strecker反應
3.8 不對稱α-羥基膦酰化反應
3.9 不對稱Reformatsky反應
3.10 不對稱Darzens反應
3.11 小結
參考文獻
第4章 羥醛縮合及烯丙基化等相關反應
4.1 引言
4.2 底物控制的羥醛縮合反應
4.2.1 羥醛縮合反應的立體化學
4.2.2 噁唑烷酮作為手性輔劑的羥醛縮合反應
4.2.3 吡咯烷化合物作為手性輔劑
4.2.4 氨基醇作為手性輔劑
4.2.5 ?；莾弱０敷w系作為手性輔劑
4.2.6 α-硅烷基酮
4.3 試劑控制的羥醛縮合反應
4.3.1 由手性硼化合物誘導的羥醛縮合反應
4.3.2 Corey試劑控制的反應
4.3.3 有機催化的烯醇體的羥醛縮合反應
4.3.4 由其他試劑控制的反應
4.4 手性催化劑控制的不對稱羥醛反應
4.4.1 Mukaiyama體系
4.4.2 手性二茂鐵基膦-金(Ⅰ)配合物催化的不對稱羥醛縮合反應
4.4.3 手性Lewis酸催化的不對稱羥醛縮合反應
4.4.4 直接不對稱羥醛縮合反應
4.5 雙不對稱羥醛縮合反應
4.6 不對稱烯丙基化反應
4.6.1 Roush反應
4.6.2 Corey試劑用于不對稱烯丙基加成反應
4.6.3 催化的不對稱烯丙基化反應
4.6.4烯丙基化試劑選例
4.7 亞胺的不對稱烯丙基化、烷基化反應及ManniCh反應
4.8 水相的不對稱羥醛縮合反應
4.9 其他類型的加成反應——Henry反應
4.10 不對稱Morita-Baylis-Hmman反應
4.11 小結
參考文獻
第5章 不對稱Diels-Alder反應及其他成環(huán)反應
5.1 傳統(tǒng)的不對稱Diels-Alder反應
5.1.1 丙烯酸酯類親雙烯體(工型試劑)
5.1.2 α,β-不飽和酮類親雙烯體(Ⅱ型試劑)
5.1.3 手性α,β-不飽和N-?；鶉f唑烷酮
5.1.4 手性烷氧基亞銨鹽
5.1.5 手性取代亞砜作為親雙烯體
5.1.6 手性雙烯體參與的不對稱Diels-Alder反應
5.2 手性Lewis酸催化劑用于不對稱D1els-Alder反應
5.2.1 Narasaka催化劑
5.2.2 手性鑭系金屬催化劑
5.2.3 雙磺酰胺(Corcy催化劑)
5.2.4 手性酰氧基硼烷催化劑
5.2.5 Bronsted酸輔助下的手性Lewis酸催化劑
5.2.6 雙噁唑啉類催化劑
5.2.7 以氨基酸、生物堿等衍生物為有機催化劑的Diels-Alder反應
5.2.8 含有季碳手性中心的化合物的制備
5.3 雜Diels-Alder反應
5.3.1 氧雜Diels-Alder反應
5.3.2 氮雜Diels-Alder反應
5.4 分子內Diels-Alder反應
5.5 逆-Diels-Alder反應
5.6 不對稱偶極環(huán)加成
5.6.1 底物控制及含金屬催化劑催化的1,3-偶極體加成反應
5.6.2 有機催化的硝酮和缺電子烯烴的反應
5.7 不對稱環(huán)丙烷化反應
5.7.1 過渡金屬配合物催化的不對稱環(huán)丙烷化反應
5.7.2 不對稱Simmons-Smith反應
5.8 小結
參考文獻
第6章 不對稱氧化反應
6.1 烯丙醇的不對稱環(huán)氧化(Sharpless環(huán)氧化反應)
6.1.1 Sharpless環(huán)氧化反應的特點
6.1.2 反應機理
6.1.3 Sharpless環(huán)氧化反應的改良
6.2 非官能化烯烴的環(huán)氧化
6.2.1 卟啉配合物催化下非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應
6.2.2 Salen配合物催化下非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應
6.2.3 手性酮催化的非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應
6.2.4 α,β-不飽和羰基化合物的不對稱環(huán)氧化反應
6.3 2，3-環(huán)氧醇和環(huán)氧化合物的選擇性開環(huán)
6.3.1 2，3-環(huán)氧醇的親核試劑開環(huán)?
6.3.2 內消旋環(huán)氧化合物的不對稱去對稱化作用
6.4 對稱的二乙烯基甲醇的不對稱環(huán)氧化反應
6.5 烯烴的對映選擇性雙羥基化反應
6.5.1 烯烴的不對稱雙羥基化反應
6.5.2 固載化的不對稱雙羥基化反應
6.6 不對稱氨基羥基化反應(AA反應)
6.7 由醛生成手性環(huán)氧化物的反應
6.8 烯醇鹽的不對稱氧化用于制備光學活性的α-羥基羰基化合物
6.8.1 由底物進行立體控制
6.8.2 Davis試劑用于烯醇鹽的r羥基化反應
6.9 不對稱氮雜環(huán)丙烷化反應
6.10 不對稱Kharasch反應
6.11 金屬催化下的Baeyer-Villiger氧化反應用于制備光學活性內酯
6.12 銠催化的不對稱硼氫化反應
6.13 小結
參考文獻
第7章 不對稱催化氫化及其他還原反應
7.1 用于均相不對稱催化氫化的手性膦配體
7.2 C-C雙鍵的不對稱催化氫化反應
7.2.1 取代丙烯酸的不對稱催化氫化反應
7.2.2 鈷配合物催化的α,β-不飽和酯的不對稱還原反應
7.2.3 烯醇酯的不對稱氫化反應
7.2.4 非官能化烯烴的不對稱氫化反應
7.2.5 烯酰胺的不對稱催化氫化反應
7.2.6 一些有用的實例
7.2.7 可回收催化劑用于不對稱催化氫化反應
7.2.8 烯烴的有機催化不對稱還原
7.3 羰基化合物的不對稱還原反應
7.3.1 用BINAL-H還原
7.3.2 唸唑硼烷催化體系
7.3.3 過渡金屬配合物催化下羰基化合物的不對稱氫化反應
7.4 亞胺的不對稱氫化反應
7.5 不對稱氫轉移反應
7.6 羰基的直接不對稱還原胺化反應
7.7 不對稱氫甲酰化反應
7.8 小結
參考文獻
第8章 不對稱反應方法學在天然產物合成中的應用
8.1 紅諾霉素A的合成
8.2 6-脫氧紅諾霉素B的合成
8.3 利福霉素S的合成
8.3.1 Kishi小組在1980年的合成
8.3.2 Kishi小組在1981年的合成
8.3.3 Masamune的合成
8.4 前列腺素的合成
8.4.1 三組分偶合
8.4.2 ω-側鏈的合成
8.4.3 (R)-4-羥基-2-環(huán)戊烯酮的對映選擇性合成
8.5 紫杉醇的合成
8.5.1 Mukaiyama的白卡丁合成舉例
8.5.2 紫杉醇側鏈的合成
8.6 埃坡霉素A、B的立體選擇性合成
8.7 小結
參考文獻
第9章 生物催化反應
9.1 酶催化反應的分類
酶的分類
9.2 脂肪酶-酯酶催化的反應
9.2.1 酯水解酶
9.2.2 燕子 環(huán)氧水解酶
9.2.3 酶催化的腈水解反應
9.3 酶催化的還原反應
9.3.1 羰基還原反應
9.3.2 烯烴還原反應
9.3.3 硝基芳烴的酶催化反應
9.4 對映選擇性微生物氧化
9.5 C-C鍵形成反應
9.6 生物催化文獻報道實例
9.7 酶催化的動態(tài)動力學拆分
9.8 來自培養(yǎng)的植物細胞的生物催化劑
9.9 小結
參考文獻
索引