物理化學

緒論
0.1物理化學研究的目的和內容1
0.2物理化學的發(fā)展和作用1
0.3物理化學課程的學習2
第1章 熱力學第一定律
1.1熱力學的基本概念4
1.1.1熱力學方法4
1.1.2熱力學體系4
1.1.3平衡狀態(tài)5
1.1.4狀態(tài)與狀態(tài)函數5
1.1.5狀態(tài)方程6
1.1.6過程9
1.2熱力學第一定律10
1.2.1功和熱10
1.2.2熱力學能11
1.3焓與熱容12
1.3.1恒壓熱與恒容熱12
1.3.2熱容12
1.4氣體的熱力學能與焓14
1.4.1焦耳定律14
1.4.2絕熱過程15
1.4.3實際氣體的熱力學能與焓17
1.5化學反應熱效應19
1.5.1化學反應熱效應的概念19
1.5.2反應進度與摩爾反應焓20
1.5.3熱化學反應方程式22
1.5.4標準生成焓與標準燃燒焓23
1.5.5相變焓26
1.5.6反應焓與溫度的關系27
思考題29
習題30
第2章 熱力學第二定律
2.1熱力學第二定律的表述與實際過程的不可逆性33
2.1.1熱力學第二定律的表述33
2.1.2實際過程的不可逆性34
2.2熵35
2.2.1熵的定義35
2.2.2熵變的計算38
2.2.3熵的統(tǒng)計意義和耗散結構大意41
2.3赫姆霍茲函數和吉布斯函數43
2.3.1赫姆霍茲函數和吉布斯函數降低原理43
2.3.2熱力學關系44
2.3.3ΔG的計算46
2.4熱力學第三定律48
2.4.1熱力學第三定律的表述48
2.4.2規(guī)定熵與標準熵49
2.4.3熱力學第三定律的檢驗50
思考題51
習題52
第3章 多組分體系的熱力學
3.1偏摩爾量和溶解焓55
3.1.1偏摩爾量55
3.1.2溶解焓57
3.2化學勢59
3.2.1多組分組成可變體系的熱力學基本方程59
3.2.2化學勢判據60
3.3純物質的兩相平衡62
3.3.1克拉貝龍方程62
3.3.2克勞修斯-克拉貝龍方程62
3.3.3液體壓力對其蒸氣壓的影響63
3.4逸度64
3.4.1逸度的定義64
3.4.2理想氣體的逸度65
3.4.3實際氣體的逸度65
3.4.4凝聚相的逸度67
3.5理想溶液68
3.5.1稀溶液的兩個經驗定律68
3.5.2理想溶液的定義和性質70
3.6理想稀溶液71
3.6.1理想稀溶液中組分的化學勢71
3.6.2稀溶液的依數性73
3.6.3分配定律76
3.7活度77
3.7.1活度的概念77
3.7.2實際溶液中常用的參考狀態(tài)78
3.7.3活度及活度因子間的關系81
3.7.4活度與溫度、壓力的關系82
3.7.5活度及活度因子的測定83
3.8超額函數與吉布斯-杜亥姆方程85
3.8.1超額函數85
3.8.2吉布斯-杜亥姆方程86
思考題88
習題90
第4章 相平衡
4.1相律93
4.1.1相律的表示式93
4.1.2相律應用中的若干問題94
4.2相平衡方程96
4.2.1建立相平衡方程的一般方法96
4.2.2兩組分兩相平衡體系的相平衡方程97
4.2.3組成與溫度或壓力間的相平衡方程98
4.3單組分體系的相圖100
4.3.1水的相圖100
4.3.2硫的相圖102
4.4兩組分液態(tài)完全互溶體系的汽液平衡相圖102
4.4.1理想溶液的汽液平衡相圖103
4.4.2非理想溶液的汽液平衡相圖104
4.4.3精餾原理105
4.5兩組分液態(tài)完全不互溶體系的汽液平衡相圖106
4.6兩組分液態(tài)部分互溶體系的液液平衡及汽液平衡相圖107
4.6.1兩組分液態(tài)部分互溶體系的液液平衡相圖107
4.6.2兩組分液態(tài)部分互溶體系的汽液平衡相圖108
4.7兩組分固態(tài)完全不互溶體系的固液平衡相圖109
4.7.1形成低共熔混合物體系的固液平衡相圖109
4.7.2形成固態(tài)化合物體系的固液平衡相圖112
4.8兩組分固態(tài)完全互溶或部分互溶體系的固液平衡相圖113
4.8.1固態(tài)完全互溶體系的固液平衡相圖113
4.8.2固態(tài)部分互溶體系的固液平衡相圖114
4.8.3兩組分相圖的組合115
4.9三組分體系相圖115
4.9.1等邊三角形坐標表示法115
4.9.2液態(tài)三組分部分互溶體系相圖116
4.9.3水鹽三組分體系相圖118
思考題119
習題120
第5章 化學平衡
5.1化學反應等溫方程式與標準平衡常數124
5.1.1化學反應等溫方程式124
5.1.2標準平衡常數的計算127
5.2氣相化學平衡128
5.2.1理想氣體的化學平衡128
5.2.2實際氣體的化學平衡129
5.2.3平衡常數的應用130
5.3含凝聚相的化學平衡133
5.3.1純液體、純固體參加的氣相化學平衡133
5.3.2溶液中的化學平衡135
5.4溫度對平衡常數的影響137
5.5同時平衡與反應耦合140
5.5.1同時平衡140
5.5.2反應耦合141
思考題142
習題143
第6章 統(tǒng)計熱力學基礎
6.1概述148
6.1.1統(tǒng)計熱力學的任務和方法148
6.1.2統(tǒng)計體系的分類148
6.1.3統(tǒng)計熱力學的基本假定150
6.2粒子的運動形式、能級和簡并度150
6.2.1粒子的運動形式和自由度150
6.2.2粒子的能級和簡并度151
6.3宏觀態(tài)與微觀態(tài)153
6.3.1能級分布與微觀態(tài)153
6.3.2玻爾茲曼關系式154
6.4玻爾茲曼統(tǒng)計156
6.4.1定域子與離域子體系能級分布的微觀狀態(tài)數156
6.4.2最概然分布158
6.4.3最概然分布與平衡分布160
6.5配分函數162
6.5.1配分函數的意義和性質162
6.5.2配分函數的計算163
6.6麥克斯韋速率分布律167
6.6.1分布函數與平均值167
6.6.2氣體分子的能量分布和速率分布168
6.7熱力學函數與配分函數169
6.7.1熱力學能169
6.7.2熵170
6.7.3其它熱力學函數171
6.8熱力學函數的統(tǒng)計計算172
6.8.1熱力學能與熱容的統(tǒng)計計算172
6.8.2熵的統(tǒng)計計算175
6.9氣相反應平衡常數的統(tǒng)計計算177
6.9.1平衡常數的統(tǒng)計表達式177
6.9.2標準自由焓函數與標準焓函數179
6.10系綜方法簡介180
6.10.1統(tǒng)計系綜180
6.10.2漲落183
思考題184
習題185
第7章 化學動力學基本原理
7.1化學反應的速率和速率方程188
7.1.1反應速率的表示方法188
7.1.2反應速率的測定190
7.1.3速率方程和反應級數190
7.2速率方程的積分191
7.2.1零級反應191
7.2.2一級反應192
7.2.3二級反應193
7.2.4n級反應195
7.3反應級數的確定195
7.3.1積分法195
7.3.2微分法196
7.3.3半衰期法197
7.3.4孤立變量法198
7.4基元反應198
7.5典型的復合反應200
7.5.1對峙反應200
7.5.2弛豫方法在快速反應中的應用201
7.5.3平行反應203
7.5.4連串反應204
7.6復合反應速率的近似方法205
7.6.1控制步驟近似法205
7.6.2平衡態(tài)近似法206
7.6.3穩(wěn)態(tài)近似法207
7.7溫度對反應速率的影響208
7.7.1溫度對反應速率影響的經驗規(guī)律208
7.7.2活化能210
7.7.3復合反應的適宜溫度212
7.8碰撞理論213
7.8.1氣體分子的碰撞頻率214
7.8.2有效碰撞分數215
7.8.3碰撞理論與阿倫尼烏斯方程的比較216
7.9過渡狀態(tài)理論217
7.9.1勢能面217
7.9.2過渡狀態(tài)理論對速率常數的計算218
7.9.3艾林方程的熱力學表示式221
7.9.4過渡狀態(tài)理論的討論和態(tài)態(tài)反應223
思考題223
習題224
第8章 特殊反應動力學
8.1單分子反應229
8.2鏈反應230
8.2.1直鏈反應230
8.2.2支鏈反應與爆炸231
8.3溶液中的反應233
8.3.1籠效應233
8.3.2活化控制的溶液反應233
8.3.3擴散控制的溶液反應235
8.4光化學反應237
8.4.1光化學基本概念和光化學定律237
8.4.2光化學反應動力學239
8.5催化反應241
8.5.1催化反應的基本特征241
8.5.2酸堿催化反應243
8.5.3酶催化反應245
8.5.4多相催化反應246
思考題248
習題248
第9章 電解質溶液
9.1電解質溶液的導電機理與法拉第定律252
9.1.1電解質溶液的導電機理252
9.1.2法拉第定律253
9.2離子的電遷移254
9.2.1離子的遷移數和電遷移率254
9.2.2離子遷移數的測定256
9.3電解質溶液的電導257
9.3.1電導率與摩爾電導率257
9.3.2電導的測定259
9.4離子獨立移動定律260
9.5電導測定的應用262
9.5.1測定弱電解質的解離度和解離常數262
9.5.2檢驗水的純度263
9.5.3測定難溶鹽的溶解度263
9.5.4電導滴定264
9.6電解質溶液的熱力學性質264
9.6.1離子的平均活度與平均活度因子264
9.6.2離子強度265
9.7德拜-尤格爾極限公式266
思考題268
習題269
第10章 電化學熱力學
10.1可逆電池271
10.1.1可逆電池的條件及符號表示271
10.1.2可逆電池的熱力學272
10.2可逆電池的電動勢274
10.2.1電動勢產生的機理274
10.2.2電動勢的測定與標準電池276
10.3電極電勢277
10.4電極的種類280
10.5濃差電池和液接電勢282
10.5.1電極濃差電池282
10.5.2溶液濃差電池283
10.6電動勢測定的應用284
10.6.1電解質平均活度因子的測定284
10.6.2難溶鹽活度積的測定285
10.6.3溶液pH值的測定285
思考題287
習題288
第11章 電化學動力學
11.1不可逆電極過程291
11.1.1電極的極化與超電勢291
11.1.2電解池與原電池的端電壓292
11.1.3濃差極化與電化學極化293
11.2氫超電勢294
11.2.1塔費爾公式294
11.2.2電極過程動力學294
11.3電解時的電極反應297
11.4金屬的電化學腐蝕與防腐298
11.4.1金屬的電化學腐蝕298
11.4.2電化學腐蝕的防護299
思考題300
習題301
第12章 界面現象
12.1表面張力303
12.2彎曲液面下的界面現象305
12.2.1彎曲液面的附加壓力305
12.2.2開爾文方程306
12.2.3亞穩(wěn)狀態(tài)307
12.3液固界面現象308
12.3.1潤濕308
12.3.2毛細現象309
12.4溶液表面的吸附310
12.4.1吉布斯吸附等溫方程式310
12.4.2表面活性分子在溶液表面的定向排列311
12.4.3單分子表面膜312
12.5表面活性劑的分類及應用313
12.5.1表面活性劑的分類313
12.5.2表面活性劑的應用314
12.6固體表面的吸附317
12.6.1氣固吸附的一般概念317
12.6.2氣固吸附等溫方程式319
12.6.3固體自溶液中的吸附321
思考題322
習題322
第13章 膠體化學
13.1膠體體系的分類和制備325
13.1.1膠體體系的分類325
13.1.2溶膠的制備和凈化326
13.2溶膠的運動性質327
13.2.1布朗運動與擴散327
13.2.2沉降與沉降平衡328
13.3溶膠的光學性質330
13.4溶膠的電學性質331
13.4.1電動現象331
13.4.2膠團的雙電層結構332
13.4.3ζ電勢的計算334
13.5溶膠的穩(wěn)定性和聚沉334
13.5.1溶膠的穩(wěn)定性334
13.5.2溶膠的聚沉335
13.5.3高分子化合物的絮凝和穩(wěn)定作用336
13.6高分子溶液337
13.6.1高分子物質的分子量337
13.6.2高分子溶液的黏度338
13.6.3高分子溶液的滲透壓339
13.6.4唐南平衡340
思考題341
習題342
附錄
附錄Ⅰ數學基礎知識344
附錄Ⅱ物理化學中的量與單位349
附錄Ⅲ物理化學中常用的法定計量單位350
附錄Ⅳ基本物理常數表351
附錄Ⅴ元素的相對原子質量表352
附錄Ⅵ25℃時某些物質的標準熱力學函數表353
附錄Ⅶ某些氣體的標準摩爾恒壓熱容與溫度的關系356
附錄Ⅷ25℃時某些有機化合物的標準摩爾燃燒焓357
附錄Ⅸ某些物質的標準自由焓函數和標準焓函數358
參考文獻359