物理化學簡明教程

緒論1
0.1物理化學的基本內(nèi)容1
0.2物理化學的意義1
0.3物理化學的研究方法2
0.4物理化學的學習方法2
第1章熱力學第一定律3
1.1熱力學基本概念3
1.1.1系統(tǒng)與環(huán)境3
1.1.2系統(tǒng)的性質(zhì)4
1.1.3狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程4
1.1.4過程與途徑4
1.1.5熱力學平衡態(tài)5
1.1.6熱和功5
1.2熱力學第一定律5
1.2.1能量守恒和轉(zhuǎn)化定律5
1.2.2熱功當量6
1.2.3熱力學能6
1.2.4熱力學第一定律的數(shù)學表達形式及意義6
1.3三個特殊的過程與功的計算6
1.3.1準靜態(tài)過程6
1.3.2可逆過程7
1.3.3絕熱過程7
1.3.4功的計算7
1.4熱容與焓9
1.4.1熱容的定義9
1.4.2摩爾等壓熱容和摩爾等容熱容10
1.4.3焓10
1.5熱力學第一定律的應(yīng)用11
1.5.1蓋呂薩克焦耳實驗11
1.5.2焦耳湯姆遜實驗12
1.5.3范德華方程式13
習題14
第2章熱化學15
2.1熱化學中的基本概念15
2.1.1反應(yīng)進度15
2.1.2Qp與QV之間的關(guān)系16
2.1.3物質(zhì)的標準態(tài)16
2.1.4熱化學方程式16
2.2赫斯定律17
2.3熱效應(yīng)的計算18
2.3.1由標準摩爾生成焓計算反應(yīng)的熱效應(yīng)18
2.3.2由離子生成焓計算反應(yīng)的熱效應(yīng)18
2.3.3由鍵焓估算反應(yīng)的熱效應(yīng)19
2.3.4由燃燒焓計算反應(yīng)的熱效應(yīng)19
2.4基爾霍夫定律20
習題20
第3章熱力學第二定律23
3.1熱力學第二定律23
3.1.1自發(fā)過程的共同特征23
3.1.2熱力學第二定律的兩個經(jīng)典表述24
3.1.3熱力學第二定律的本質(zhì)24
3.2熵的定義24
3.2.1卡諾循環(huán)24
3.2.2卡諾定理25
3.2.3熵的概念26
3.3熱力學第二定律的數(shù)學形式與熵增加原理28
3.3.1不可逆循環(huán)的熱溫商的結(jié)論28
3.3.2熱力學第二定律的數(shù)學形式28
3.3.3熵增加原理29
3.4亥姆霍茲自由能和吉布斯自由能29
3.4.1亥姆霍茲自由能29
3.4.2吉布斯自由能29
3.5熱力學判據(jù)及ΔS、ΔG的計算30
3.5.1熱力學判據(jù)30
3.5.2物理變化過程中熵變的計算30
3.5.3等溫等壓可逆相變過程熵變的計算31
3.5.4化學變化過程的熵變的計算31
3.5.5ΔG的計算32
3.6熱力學函數(shù)間的關(guān)系34
3.6.1熱力學基本方程式35
3.6.2吉布斯亥姆霍茲方程式36
3.6.3麥克斯韋(Maxwell)關(guān)系式36
3.6.4特性函數(shù)37
習題38
第4章多組分熱力學體系39
4.1基本概念39
4.2偏摩爾量和化學勢40
4.2.1偏摩爾量的定義40
4.2.2偏摩爾量的集合公式41
4.2.3化學勢41
4.3氣體混合物中組分的化學勢43
4.4理想稀溶液43
4.4.1稀溶液中的兩個經(jīng)驗定律44
4.4.2稀溶液的依數(shù)性45
4.4.3稀溶液中組分的化學勢47
4.5理想溶液48
4.5.1理想溶液中任意組分B的化學勢49
4.5.2理想溶液的通性49
4.6實際溶液50
習題51
第5章相平衡53
5.1相律53
5.2單組分系統(tǒng)——水的相圖55
5.3二組分系統(tǒng)——雙液系的相圖56
5.3.1理想完全互溶雙液系56
5.3.2非理想完全互溶雙液系58
5.3.3部分互溶雙液系59
5.4二組分系統(tǒng)——生成低共熔混合物的相圖60
5.5二組分系統(tǒng)——生成化合物的相圖62
5.6二組分系統(tǒng)——生成固溶體的相圖63
5.7三組分體系的相圖64
5.7.1等邊三角形規(guī)則65
5.7.2部分互溶三液系66
5.7.3三組分水鹽體系67
習題68
第6章化學平衡71
6.1化學反應(yīng)的平衡條件71
6.2化學反應(yīng)等溫方程式72
6.3經(jīng)驗平衡常數(shù)73
6.3.1Kp73
6.3.2Kx73
6.3.3Kc74
6.3.4Ka74
6.4標準生成吉布斯自由能74
6.5平衡常數(shù)的影響因素75
6.5.1溫度的影響75
6.5.2壓力的影響76
6.5.3惰性氣體的影響76
習題76
第7章電化學78
7.1電化學的基本概念和法拉第定律78
7.1.1電化學的基本概念78
7.1.2法拉第定律79
7.2離子的電遷移及遷移數(shù)81
7.2.1離子的電遷移現(xiàn)象81
7.2.2遷移數(shù)81
7.3電解質(zhì)溶液的電導、電導率、摩爾電導率83
7.3.1電導和電導率83
7.3.2摩爾電導率83
7.3.3電導率、摩爾電導率與濃度的關(guān)系84
7.3.4離子獨立移動定律85
7.4強電解質(zhì)溶液理論86
7.4.1強電解質(zhì)溶液的平均活度和離子強度86
7.4.2德拜-休克爾離子互吸理論88
7.5可逆電池89
7.6電極電勢和電池電動勢90
7.6.1電動勢產(chǎn)生的機理90
7.6.2電極電勢91
7.6.3電池電動勢和電極電勢的計算92
7.6.4可逆電池熱力學93
7.7電池電動勢的應(yīng)用93
7.7.1判斷氧化還原反應(yīng)的方向93
7.7.2計算反應(yīng)的溶度積94
7.7.3計算離子平均活度系數(shù)94
7.7.4計算化學反應(yīng)的平衡常數(shù)95
7.8電極的極化95
7.8.1分解電壓95
7.8.2極化現(xiàn)象96
7.8.3極化曲線97
7.8.4電解時電極上的反應(yīng)97
習題99
第8章化學動力學101
8.1基本概念101
8.1.1化學反應(yīng)速率101
8.1.2基元反應(yīng)與復雜反應(yīng)102
8.1.3質(zhì)量作用定律103
8.1.4反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級數(shù)103
8.1.5反應(yīng)速率系數(shù)103
8.1.6半衰期和半壽期103
8.2簡單反應(yīng)級數(shù)的計算104
8.2.1一級反應(yīng)104
8.2.2二級反應(yīng)105
8.2.3三級反應(yīng)107
8.2.4零級反應(yīng)108
8.3反應(yīng)級數(shù)的確定109
8.3.1積分法109
8.3.2微分法110
8.3.3半衰期法111
8.3.4孤立法111
8.4幾種典型的復雜反應(yīng)112
8.4.1對峙反應(yīng)112
8.4.2平行反應(yīng)113
8.4.3連續(xù)反應(yīng)113
8.5溫度對反應(yīng)速率的影響114
8.5.1速率系數(shù)與溫度的五種關(guān)系114
8.5.2阿侖尼烏斯公式115
8.5.3范霍夫規(guī)則115
8.6鏈反應(yīng)116
8.6.1鏈反應(yīng)的步驟116
8.6.2鏈反應(yīng)的分類116
8.6.3穩(wěn)態(tài)近似法117
8.6.4速控步和平衡假設(shè)法117
8.7催化反應(yīng)118
8.7.1均相催化119
8.7.2多相催化119
習題120
第9章界面現(xiàn)象與膠體122
9.1表面吉布斯自由能122
9.1.1比表面122
9.1.2表面功123
9.1.3表面張力123
9.2彎曲表面下的附加壓力124
9.2.1附加壓力124
9.2.2開爾文方程125
9.3液體界面的性質(zhì)125
9.3.1吉布斯吸附等溫式125
9.3.2表面活性劑126
9.4潤濕現(xiàn)象127
9.5固體表面的吸附129
9.5.1吸附等溫線的常見類型129
9.5.2Langmuir吸附理論130
9.5.3Freundlich吸附等溫方程132
9.5.4BET吸附等溫方程132
9.6膠體化學簡介134
9.6.1分散體系134
9.6.2膠體的特性和膠團135
9.6.3溶膠的制備與凈化136
9.6.4溶膠的性質(zhì)137
9.6.5溶膠的穩(wěn)定性與聚沉140
習題141
附錄143
附表1一些物質(zhì)的熱力學數(shù)據(jù)表143
附表2常見物質(zhì)的標準摩爾燃燒焓ΔcHm(298.15K)147
附表3298.15K一些常見電極的氫標還原電極電位147
附表4元素的相對原子量149
附表5常見的物理化學常數(shù)151
參考文獻152