分子合成與組裝前沿

1章　雙金屬有機合成試劑化學
1.1　前言003
1.2　1，4-二鋰-1, 3-丁二烯試劑的合成與結構004
1.3　1，4-二鋰-1, 3-丁二烯試劑的反應性研究,006
　　1.3.1　1.4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑的分子內反應006
　　1.3.2　1.4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑同小分子底物的分子間反應007
　　1.3.3　1.4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑同金屬鹵化物的轉金屬反應017
　　1.3.4　1,4-二鋰- 1,3-丁二烯試劑作為非純粹配體合成金屬雜芳香化合物的反應035
1.4　其他代表性雙 金屬有機試劑簡介049
1.5　“turbo Grignard”試劑簡介052
1.6　總結與展望054
參考文獻054
第2章　錳金屬有機催化
2.1　錳金屬有機催化概述065
2.2　惰性C—H鍵活化反應065
　　2.2.1　當量反應065
　　2.2.2　羰基錳催化的C—H鍵對碳碳不飽和鍵的加成反應067
　　2.2.3　羰 基錳催化的C—H鍵對碳雜不飽和鍵的加成反應073
2.2.4　羰 基錳催化的C—H鍵活化并環(huán)化反應078
2.2.5羰 基錳催化的C- H鍵取代反應085
2.3　不飽和化合物的硅氫化反應096
　　2.3.1　醛 /酮的硅氫化反應096
　　2.3.2　羧酸及其衍生物的硅氫化反應097
　　2.3.3　碳碳不飽和鍵的硅氫化反應099
2.4　總結與展望102
參考文獻102
第3章　基于金屬卡賓的合成化學
3.1　金屬卡賓簡介111
3.2　金屬卡賓的經典反應模式113
　　3.2.1　銠或 者銅催化的卡賓的反應114
　　3.2.2　鈷卡賓的反應119
　　3.2.3　金卡賓的反應121
3.3　金屬卡賓的偶聯(lián)反應122
　　3.3.1　鈀催化的卡賓的偶聯(lián)反應124
　　3.3.2　銅催化的卡賓的偶聯(lián)反應133
　　3.3.3　銠催化的卡賓的偶聯(lián)反應138
　　3.3.4　其他金屬催化的卡賓的偶聯(lián)反應143
3.4　金屬卡賓的聚合145
　　3.4.1　金屬卡賓的鏈式聚合145
　　3.4.2　金屬卡賓的逐步聚合146
3.5　總結與展望147
參考文獻147
第4章　氮雜環(huán)卡賓催化
4.1　氮雜環(huán)卡賓及其催化反應概述157
　　4.1.1　氮雜環(huán)卡賓概述157
　　4.1.2　氮雜環(huán)卡賓催化反應概述158
4.2　氮雜環(huán)卡賓催化醛及亞胺經C1位極性翻轉的反應160
　　4.2.1　氮雜環(huán)卡賓催化醛與亞胺的氮雜安息香縮合反應160
　　4.2.2　氮雜環(huán)卡賓催化醛亞胺的極性翻轉162
4.3　氮雜環(huán)卡賓催化經烯醇 負離子中間體的反應165
　　4.3.1　氮雜環(huán)卡賓催化聯(lián)烯酮的反應165
　　4.3.2　氮雜環(huán)卡賓催化官能化醛的反應172
　　4.3.3　氨雜環(huán)卡賓催化其他底物的[2 n]環(huán)加成反應173
4.4　氮雜環(huán)卡賓催化經高烯醇負離子中間體的反應175
　　4.4.1　氮雜環(huán)卡賓催化烯醛的[3 2]環(huán)加成反應175
　　4.4.2　氨雜環(huán)卡賓催化烯醛的[3 4]環(huán)加成反應177
4.5　氮雜環(huán)卡賓催化經雙烯醇負離子中間體的反應180
4.6　氮雜環(huán)卡賓催化經不飽和?；蛑虚g體的反應184
　　4.6.1　不飽和酰基唑中間體184
　　4.6.2　氮雜環(huán)卡賓催化α-溴代烯醛的反應184
　　4.6.3　氮雜環(huán)卡賓催化不飽和羧酸的反應188
4.7　氮雜環(huán)卡賓催化經自 由基中間體的反應190
4.8　氮雜環(huán)卡賓催化Michael受體的反應197
4.9　展望199
參考文獻199
第5章　芳香雜環(huán)化合物的不對稱催化氫化反應
5.1　前言207
5.2　離子型手性二胺釕或銥配合物催化劑209
5.3　手性受阻路易斯酸堿對催化劑210
5.4　喹啉衍生物的不對稱催化氫化210
5.5　喹喔啉衍生物的不對稱催化氫化214
5.6　吲哚衍生物的不對稱催化氫化216
5.7　菲啶衍生物的不對稱催化氫化217
5.8　吡啶衍生物的催化氫化218
5.9　環(huán)狀亞胺的不對稱催化氫化219
5.10　多元芳 香雜環(huán)化合物的不對稱催化氫化223
5.11　基于不對稱催化氫化的串聯(lián)反應227
5.12　總結與展望232
參考文獻233
第6章　復雜天然產物全合成
6.1　前言239
6.2　楊震課題組的全合成研究成果239
　　6.2.1　五味子降三萜的全合成239
　　6.2.2　烯基醚17的不對稱合成243
　　6.2.3　pre-schisanartanin C的全合成246
6.3　雷曉光課題組的全合成研究成果249
　　6.3.1　倍半萜類天然產物及其寡聚物的仿生全合成249
　　6.3.2　對映-貝殼杉烷類 二萜天然產物的全合成254
　　6.3.3　石松生物堿類天然產物的全合成257
　　6.3.4　雜合體天然產物(-)-incarviatone A的全合成265
6.4　羅佗平課題組的全合成研究成果266
　　6.4.1　Iboga類生物堿和長春花堿的全合成266
　　6.4.2　maoecrystal P的首次全合成271
　　6.4.3　(-)-vinigrol的首次不對稱全合成273
參考文獻277
第7章　有機化學反應機理研究進展
7.1　前言283
7.2　傳統(tǒng)有機化學 反應機理研究進展284
　　7.2.1　S、Ar 反應284
　　7.2.2　Corey-Chaykovsky 反應286
　　7.2.3　手性磷酸催化的不對稱Ugi反應287
　　7.2.4　無金屬催化的芳烴C- H鍵活化反應288
　　7.2.5　芳 基鹵化物的自由基硼化反應290
　　7.2.6　乙烯基碳正離子的還原偶聯(lián)反應292
　　7.2.7　L ewis酸促進的Diels- Alder環(huán)加成反應293
　　7.2.8　Grignard 反應295
　　7.2.9　1,n -質子轉移反應296
7.3　過渡金 屬催化的有機化學反應機理研究進展298
　　7.3.1　金催化的雙烯雙炔環(huán)化異構化反應298
　　7.3.2　銠催化的橋式[5 2]反應300
　　7.3.3　銠催化的C—C鍵活化反應302
　　7.3.4　銅 催化烯烴的氫胺化反應304
　　7.3.5　銅催化的原子轉移自由基聚合反應305
　　7.3.6　鈀催化的間位C—H鍵活化反應306
　　7.3.7　銠催化的四重C—H鍵活化反應308
　　7.3.8　鎳催化的C—N鍵活化反應308
　　7.3.9　動力學/動態(tài)學 控制反應一解 決分叉勢能面310
　　7.3.10　金催化的不對稱Wagner-Meerwein重排反應314
　　7.3.11　鐵催化[2 2]環(huán)加成反應中的二態(tài)反應性315
　　7.3.12　銅卡賓對于炔烴的加成合成手性聯(lián)烯反應316
　　7.3.13　銥催化的C—H胺化反應.317
　　7.3.14　鎳催化烯烴的氫?；磻?18
　　7.3.15　鎳催化亞胺的氫烯基化反應319
7.4　總結與展望320
參考文獻322
第8章　新型合成大環(huán)主體的分子識別與組裝
8.1　前言329
8.2　新型三蝶烯衍生大環(huán)主體的合成、識別與組裝332
　　8.2.1　大三環(huán)聚醚332
　　8.2.2　三蝶烯三冠醚349
　　8.2.3　螺芳烴355
8.3總結與展望365
參考文獻366
第9章　超分子自組裝及其應用
9.1　超分子與自組裝的基本研究范疇373
　　9.1.1　從合成化學到超分子化學373
　　9.1.2　超分子體系的特征376
　　9.1.3　超分子自組裝的研究范式377
9.2　典型超分子體系378
　　9.2.1　大環(huán)與主客體體系378
　　9.2.2　基于大環(huán)與主客體體系的超分子組裝及應用384
9.3　典型自組裝體系390
　　9.3.1　單分子膜、雙分子膜、多層膜390
　　9.3.2　膠束和囊泡395
　　9.3.3　超分子凝膠399
9.4　展望408
　　9.4.1　自組裝的驅動力408
　　9.4.2　超分子組裝基元與組裝方法408
　　9.4.3　多層次多組分自組裝過程及調控409
　　9.4.4　超分子機器409
　　9.4.5　超分子功能材料410
　　9.4.6　生命啟發(fā)的自組裝411
　　9.4.7　超分子自組裝的挑戰(zhàn)412
參考文獻　413